关于COD和BOD,许多人也就知道COD是化学需氧量,BOD生化需氧量,尚有先生们不下数万次强调过的用B/C判断水的可生化性,然后就魔性的在大脑里循环 0.3 0.3 0.3 0.3....
不过随着自己履历的逐渐积累,才觉察自己之前相识的都是些啥呀。深深体会到“纸上得来终觉浅,绝知此事要躬行”的那么一点点真谛。
一、为什么需要BOD与COD
现在污水最主要的处置惩罚要领是生化法特殊是好氧法 。用微生物在好氧条件下降解有机物的氧气消耗来表达有机物浓度,可行且有很强的实战意义。因此需要BOD。无疑BOD应用无限长时间来测定,即BODu。这也不现实。由于有现实意义的HRT不会太久,因此可以用几十天的BOD来近似取代BODu。为阻止硝化影响,时间还要再短一些,因此一样平常使用20日BOD。
20日BOD测定周期也很长。现在盛行的是5日BOD。听说5日标准是由于英国最长的河流从源头到入海不凌驾5日。英国是岛国,若是美国也这么定,密苏里河入�I乱桓鲈掳�。因此5日没有什么特殊的物理意义。下文没有特殊说明之处,BOD均为5日。为和社会事情周期吻合,好些欧洲国家习习用7日BOD。5日BOD时间也不短,因此需要更快捷的要领。COD用强烈的化学氧化法,可以相对迅速获得效果,填补时间缺陷。
高锰酸钾氧化性强,且自身颜色鲜明,可用作COD要领。高锰酸钾颜色鲜明,特殊适合在低浓度下准确测定,因此在给水领域盛行。日本在污水领域也很盛行。(以是日本废水BOD经常表达得比COD还高,包括生涯污水)。
重铬酸钾在强酸条件下,加热回流时氧化能力更粗暴,大都场合氧化充分。天下规模内盛行。下文没有特殊说明之处,COD均为重铬酸钾法。
在更暴力的反应气氛下,一把火烧掉有机物,测定氧消耗量或二氧化碳产量,测定更可靠。此即TOD与TOC。明确知道污水中各主要污染物组成与比例,可以凭证分子式直接盘算,即理论COD。不过现实历程中往往不易实现或没有须要实现。
二、 BOD与COD要领、仪器的内在缺陷
2.1 、BOD要领、仪器内在缺陷
BOD测定要领决议了,现实使用水样只能消耗一部分DO,对应有机物浓度规模约莫是几个mg/L。有些污染物在这一浓度规模内生化性不坏,可是现实废水中因污染物浓度高,爆发新的物理、化学、生化性子,导致BOD假阳性。上述性子转变可能是渗透压、pH、外貌性子(有外貌活性剂效应的物质凌驾临界浓度后影响传质)等。这类废水启动难,但只要反应器内不积累,很容易搪塞。
例1:渗透压—糖。糖生化性极好,但高浓度糖水的渗透压高,直接生化性极差。(南方的蜜饯就是用高浓度糖水来保鲜的)。因BOD测定要领缺陷,必需稀释到几个ppm水平才华测定,因此渗透压问题被绕已往了。虽然不会有人直接排放这么高浓度的糖水,且纵然蜜饯浓度高,进入生化系统后只要糖可以在低浓度下降解,系统中始终不会泛起积累渗透压问题。
例2:pH—柠檬酸可直接进入三羧酸循环,生化性远凌驾葡萄糖。但到了一定浓度,废水显着为酸性,可以放几个月都不臭。做过油脂工厂废水的朋侪们对酸性缓冲溶液型废水一定有有印象。虽然用上一段所提解决要领也好用。
例3:卵白质变性—甲醛。甲醛测定BOD奇高。但高浓度甲醛又名是福尔马林,可泡标本!
例4:少少数有机物因‘锁钥效应’,浓度越高,越倒运于降解。各人有兴趣无妨查阅专业生物化学。
例5:界面性子—洗涤剂。这与BOD测定要领的另外一项内在缺陷有关。BOD测定水样的DO转变不可以太小,不然测定缺乏重现性。若是真能准确测定ppb级别的DO消耗值,着实直链型洗涤剂—LAS的生化性至少不是很差。问题是LAS浓度稍微高一点儿,就抵达临界浓度,改变界面性子,严重影响现实生化。
例6:咸菜可恒久生涯,虽然也难直接生化。向糖水中加入大宗盐分,测定BOD很高,但一连进入生化系统后,虽然糖可降解,盐却险些没有转变,效果是高BOD废水把微生物腌制成了咸菜。此类废水特点是:废水中有一些生化惰性物质,低浓度下不影响生化甚至是微生物必不可少的物质(例如氯离子、硫酸根离子等),一定浓度下影响废水整体物理、化学性子。与前面的5个例子差别,这类废水不可能直接用生化法处置惩罚,但测定B/C也可能很高。此类废水算是一种特殊变例。
例7:油脂。列位可注重过油脂的BOD?生物油脂的生化性至少是不很差,做过屠宰废水的都知道�?墒怯椭质灯骄到庵芷诓⒉欢�,5日BOD并不高。然而屠宰废水的处置惩罚一样平常有几个小时就可以获得知足效果,且反应器内不严重积累。由于有些有机物可以被微生物先吸附,相当于含在嘴里,虽然消化时间可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一样长,可是—出水没有羚羊。这一例子关于BOD电极来说是个坏事:SS态有机物怎样能被电极迅速测定?
2.2 、COD要领、仪器内在缺陷
物理缺陷:通例生化处置惩罚,水温顶多三十度出面。重铬酸钾法COD测定,加热回流时,沸点70度以下的有机物会损失许多。现在最先盛行的160度高温降解,影响更大。
化学缺陷:银盐催化对直链脂肪烃效果还可以,对芳香烃效果不是一样平常的差。
例8:吡啶现实生化性很差,可是测定B/C>>1。
例9:常见有机物:苯(注重取样前充分震荡、乳化)、甲醛、盐酸二甲胺、DMF、汽油(震荡、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸铵,COD与理论值都差很远,且缺少重现性,数据可以令人瓦解。
选择重铬酸钾法的氧化性在一些场合不敷强,不可代表所有有机物;然而对无机物,有时也一锅端氧化。
例10:亚铁。虽然可以被氧化,不然怎样用亚铁盐滴定?可是这是一种常见无机物。
例11:双氧水。也是无机物,且理论上双氧水的COD是负值。现实上会被重铬酸钾一锅煮掉,并且是缺少重现性的正值。搞Fenton的水友有体会吧 。
三、BOD与COD的运用性缺陷
1、政府
为所有污染物划分制订标准不现实,为有配合特征的污染物制订半履历标准本钱更低。因此,政府将BOD、COD列入国标,并成为最主要标准;各国标准均是。
2、科研与设计
怎样判断差别废水处置惩罚使用的反应器或微生物性能?也需要一个统一指标,一样平常也用BOD、COD。现实上对差别生化性废水来说,该指标没有直接可比照性。同样,科研设计用哪一个指标也完全是习惯。关于已知生化性子污水,虽然可以定心选用其中一个指标。最典范的是生涯污水,各地污水厂一样平常都是凭证BOD负荷设计,没什么,好比用公斤照旧用磅,无所谓。虽然,若是喜欢用7日或其它时间的BOD也可以,响应调解一些常数就行。可是对工业废水来说,应稳重。与生涯废水生化性子靠近的废水,例如食物工业废水,一样平常可以定心选用BOD负荷。其它工业废水,若是无法获得现成参数,一样平常应作小试。小试一样平常可以作出有用负荷,但很少能直接获得风量与剩余污泥量指标。若是废水B/C不高,那么宇量、剩余污泥产量等指标可能有重大误差。一样平常污泥处置惩罚设施余量较量充分,但风量缺乏的话,修正难度可不小。此类场合照旧用COD为原始参数更好。注重,本节默认了COD测定不保存重大缺陷。若是保存重大缺陷,用COD也未必可靠。这类场合照旧用TOC或TOD吧,再贫困也胜过开工后再修改。
3、高级别运用
凭证B/C,预估生化性能。对未知特征废水,一样平常可以凭证测定B/C来简陋预计生化性能,条件照旧假定BOD、COD测定要领没有缺陷。若是愿意用其它时间BOD与COD的比值来粗估生化性能,也可以,响应调解数值即可。既然现在5日BOD的相关资料最全,那么照旧优先用5日B/C吧。别的,尚有一些预估生涯性能的歪路左道功夫,算是偏方,供列位参考。注重,不是一切场合都适用,不然就不是偏方了。一样平常分子量大不易降解。分子为环状结构的不易降解。分子上活性基团少的不易降解。分子支链蓬勃的不易降解。人不吃的不易降解。不易发臭、不易长毛的不易降解。注重有些废水适当稀释后容易发臭或长毛,原始状态禁止易,例如糖蜜废水。
3.3.2 凭证BOD、COD转变趋势,判断相关问题。这里要详细叙述的话,可以写一本书。例如对生化池入水、出水、沉淀上清液、混淆液、污泥脱出水分等水样划分测定后剖析、推理,可以获得许多信息。详细怎么剖析、判断,在下水平有限,时间有限,就不啰嗦了。不但仅是生化池,其它处置惩罚节点、手段都可以运用,并且也不但仅是BOD、COD,其它指标也要联合思量。这一节内容,差未几全看小我私家修为,要有优异的内功基础,初级水友运用要小心。本节详细问题太多太大。
估算其它参数。COD、BOD与其它参数没有必定联系,但若是知道污染物组成特征,可以凭证COD估算一些参数,有些场合很利便。
例12:MLVSS。污水厂一样平常有马弗炉,可测定MLVSS,但通例中小污水工程一样平常只能测定MLSS。好些工业废水含有细小SS,其生化池内MLVSS/MLSS并很是数,且未必稳固。既然活性污泥干重主要组成为多糖与卵白质,理论COD当量都在1—1.1间,完全可以用COD要领测定,效果近似即是MLVSS。(原则上应扣除滤液COD,但现实上一样平常可以忽略)。
例13:SS。不是所有SS都能被滤纸测定;不是所有公司都配备0.45um微孔滤膜抽滤装置;对缺少验证的废水,光度法或浊度法不可靠。但若是知道SS大致化学组成,且有足够掌握确定消融态COD物质不很高,就可以用COD法来测定。那么怎样知道SS组成?一样平常是向上游车间视察。例如自然纤维类粉末一样平常COD当量为1.1,化纤类粉末一样平常为2—3,油类为3—3.5、肉末、毛发碎屑为1.1。若是SS是多种物质组成,只要比例大致稳固,也可以用这一招。若是比例也多变,那就没有步伐了。
例14:TKN。TKN测定很贫困,且往往第二天才华有数据。若是水中污染物化学组成基本稳固,完全可以用COD来换算TKN。现实上有些剖析职员就是这么作的,纵然不知道原理,没有练过内功,照样可用九阴白骨爪。
凭证上游特点,估算COD、BOD 凭证分子式,可以推算理论COD。对妄想中又缺乏参照的工厂,这一条很有用。上游生产使用的工艺、质料、辅料、中心产品,可以通过物质守恒定律,盘算下游水中污染物指标。现实上大都工厂污染物尤其是恶性污染物最大泉源一样平常是跑冒滴漏,因此现实废水指标可能要高得多。但至少可以判断BOD、COD测定中是否会泛起假阳性效果。
四. 起源结论
1、BOD是一个有先天缺陷的测定指标。
2、BOD是一个半履历指标。
3、BOD不代表可降解有机物(虽然更不代表不可降解有机物)。
4、COD也是一个有先天性缺陷的指标,但比BOD可靠性好一些。
5、COD履历性色彩比BOD弱一些。
6、COD一样平常可以代表有机物总量。
7、BOD/COD判据在大都场合可用。(若是询问详细哪些场合,我只能回覆:先去练内功)
8、COD-BOD作为履历判据很委屈,甚至不敷作判据,不可用场合比例太大。初级水友要小心。虽然理论COD-无限大或充分大时间段BOD可以作充分判据,但现实中很难获得这一数据。
9、生涯污水、食物工业污水使用BOD作工程盘算,也可以�;し纤肂OD来盘算各池、各机械危害很大,特殊是风量。初级水友小心。
列位虽然还要用BOD、COD。但用的时间最好能思索一下,尤其是难降解场合,不要踩地雷。
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